紫外線雖然在太陽光中能量占比僅5%,但卻廣泛應(yīng)用于人類生活。目前紫外光應(yīng)用包括印刷固化、錢幣防偽、皮膚病治療、植物生長光照、破壞微生物如細菌、病毒等分子結(jié)構(gòu),因此廣泛應(yīng)用于空氣殺菌、水體凈化和固體表面除菌消毒等領(lǐng)域。
傳統(tǒng)的紫外光源一般是采用汞蒸氣放電的激發(fā)態(tài)來產(chǎn)生紫外線,有著功耗高、發(fā)熱量大、壽命短、反應(yīng)慢、有安全隱患等諸多缺陷。新型的深紫外光源則采用發(fā)光二極管(light emitting diode: LED)發(fā)光原理,相對于傳統(tǒng)的汞燈擁有諸多的優(yōu)點。其中最為重要優(yōu)勢的在于其不含有毒汞元素。隨著《水俁公約》的實施,標(biāo)志著2020年間將全面禁止含有汞元素紫外燈的使用,因此如何才能開發(fā)出一種全新的環(huán)保、高效紫外光源,成為了擺在人們面前的一項重要挑戰(zhàn)。
而基于寬禁帶半導(dǎo)體材料(GaN,AlGaN)的深紫外發(fā)光二極管(deep ultraviolet LED: DUV LED)成為了這一新應(yīng)用的不二選擇。這一全固態(tài)光源體系體積小、效率高,壽命長,僅僅是拇指蓋大小的芯片,就可以發(fā)出比汞燈還要強的紫外光。這其中的奧秘主要取決于III族氮化物這一種直接帶隙半導(dǎo)體材料:導(dǎo)帶上的電子與價帶上的空穴復(fù)合,從而產(chǎn)生光子。而光子的能量則取決于材料的禁帶寬度,科學(xué)家們則可以通過調(diào)節(jié)AlGaN這種三元化合物中的元素組分,精密地實現(xiàn)不同波長的發(fā)光。然而,要想實現(xiàn)紫外LED的高效發(fā)光并不總是那么容易。研究者們發(fā)現(xiàn),當(dāng)電子和空穴復(fù)合時,并不總是一定產(chǎn)生光子,這一效率被稱之為內(nèi)量子效率(internal quantum efficiency: IQE)。
中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)微電子學(xué)院孫海定和龍世兵課題組和中國科學(xué)院寧波材料所郭煒和葉繼春課題組發(fā)現(xiàn),為了提升紫外LED的IQE數(shù)值,可以通過AlGaN材料生長的襯底–藍寶石,也就是Al2O3的斜切角調(diào)控來實現(xiàn),研究人員發(fā)現(xiàn),當(dāng)提高襯底的斜切角時,紫外LED內(nèi)部的位錯得到明顯抑制,器件發(fā)光強度明顯提高。當(dāng)斜切角襯底達到4度時,器件熒光光譜的強度提升了一個數(shù)量級,而內(nèi)量子效率也達到了破紀(jì)錄的90%以上。
與傳統(tǒng)紫外LED結(jié)構(gòu)不同的是,這一種新型結(jié)構(gòu)內(nèi)部的發(fā)光層–即多層量子阱(MQW)內(nèi)勢阱和勢壘的厚度并不是均勻的。借助于高分辨透射電子顯微鏡,研究人員得以在微觀尺度分析僅僅只有幾納米的量子阱結(jié)構(gòu)。研究表明,在襯底的臺階處,鎵(Ga)原子會出現(xiàn)聚集現(xiàn)象,這導(dǎo)致了局部的能帶變窄,并且隨著薄膜的生長,富Ga和富Al的區(qū)域會一直延伸至DUV LED的表面,并且在三維空間內(nèi)出現(xiàn)扭曲、彎折,形成三維的多量子阱結(jié)構(gòu)。
研究者們稱這一特殊的現(xiàn)象為:Al,Ga元素的相分離和載流子局域化現(xiàn)象。值得指出的是,在銦鎵氮(InGaN)基的藍光LED體系中,In由于和Ga并不100%互溶,導(dǎo)致材料內(nèi)部出現(xiàn)富In和富Ga的區(qū)域,從而產(chǎn)生局域態(tài),促進的載流子的輻射復(fù)合。但在AlGaN材料體系中,Al和Ga的相分離卻很少見到。而此工作的重要意義之一就在于人為調(diào)節(jié)材料的生長模式,促進相分離,并因此大大改善了器件的發(fā)光特性。
通過在4度斜切角襯底上優(yōu)化外延生長調(diào)節(jié),研究人員摸索到了一種最佳的DUV LED結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)的載流子壽命超過了1.60 ns,而傳統(tǒng)器件中這一數(shù)值一般都低于1ns。進一步測試芯片的發(fā)光功率,科研人員發(fā)現(xiàn)其紫外發(fā)光功率比傳統(tǒng)基于0.2度斜切角襯底的器件強2倍之多。這更加確信無疑地證明了,AlGaN材料可以實現(xiàn)有效的相分離和載流子局域化現(xiàn)象。除此之外,實驗人員還通過理論計算模擬了AlGaN 多量子阱內(nèi)部的相分離現(xiàn)象以及勢阱、勢壘厚度不均一性對發(fā)光強度和波長的影響,理論計算與實驗實現(xiàn)了十分吻合。該研究成果同時得到了華中科技大學(xué)戴江南和陳長清教授,河北工業(yè)大學(xué)張紫輝教授,沙特阿卜杜拉國王科技大學(xué)Boon Ooi和Iman Roqan教授等聯(lián)合攻關(guān)完成。研究者相信,此項研究將會為高效率的全固態(tài)紫外光源的研發(fā)提供新的思路。這種思路無需昂貴的圖形化襯底,也不需要復(fù)雜的外延生長工藝。而僅僅依靠襯底的斜切角的調(diào)控和外延生長參數(shù)的匹配和優(yōu)化,就有望將紫外LED的發(fā)光特性提高到與藍光LED相媲美的高度,為高功率深紫外LED的大規(guī)模應(yīng)用奠定實驗和理論基礎(chǔ)。相關(guān)結(jié)果以“Unambiguously Enhanced Ultraviolet Luminescence of AlGaN Wavy Quantum Well Structures Grown on Large Misoriented Sapphire Substrate”為題,在線發(fā)表在Advanced Functional Materials上(DOI: 10.1002/adfm.201905445)。(來源:MaterialsViews)
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